Landasan Teori Pembuatan Larutan Standar KMnO4 0,1N

PERMANGANOMETRI

A.   PEMBAHASAN

Permanganometri merupakan metode titrasi dengan menggunakan kalium permanganat, yang merupakan oksidator kuat sebagai titran. Titrasi ini didasarkan atas titrasi reduksi dan oksidasi atau redoks. Kalium permanganat telah digunakan sebagai pengoksida secara meluas lebih dari 100 tahun. Reagensia ini mudah diperoleh, murah dan tidak memerlukan indikator kecuali bila digunakan larutan yang sangat encer. Permanganat bereaksi secara beraneka, karena mangan dapat memiliki keadaan oksidasi +2, +3, +4, +6, dan +7. Standarisasi dapat dilakukan dengan beberapa reduktor, seperti : As₂O₃, Fe, Na₂C₂O₄, H₂C₂O₄.2H₂O, KHC₂O₄, K₄{Fe(CN)₆}, Fe(NH₄)₂(SO₄)₂.

Reaksi ini difokuskan pada reaksi oksidasi dan reduksi yang terjadi antara KMnO4 dengan bahan baku tertentu. Titrasi dengan KMnO4 sudah dikenal lebih dari seratus tahun. Kebanyakan titrasi dilakukan dengan cara langsung atas alat yang dapat dioksidasi seperti Fe+, asam atau garam oksalat yang dapat larut dan sebagainya. Beberapa ion logam yang tidak dioksidasi dapat dititrasi secara tidak langsung dengan permanganometri seperti:

(1) ion-ion Ca, Ba, Sr, Pb, Zn, dan Hg (I) yang dapat diendapkan sebagai oksalat. Setelah endapan disaring dan dicuci, dilarutkan dalam H2SO4 berlebih sehingga terbentuk asam oksalat secara kuantitatif. Asam oksalat inilah yang akhirnya dititrasi dan hasil titrasi dapat dihitung banyaknya ion logam yang bersangkutan.

(2) ion-ion Ba dan Pb dapat pula diendapkan sebagai garam khromat. Setelah disaring, dicuci, dan dilarutkan dengan asam, ditambahkan pula larutan baku FeSO4 berlebih. Sebagian Fe2+ dioksidasi oleh khromat tersebut dan sisanya dapat ditentukan banyaknya dengan menitrasinya dengan KMnO4.

Pada proses titrasi permanganometri tidak perlu ditambahkan indikator untuk mengatahui terjadinya titik ekivalen, karena MnO₄ ^- yang berwarna ungu dapat berfungsi sebagai indikator sendiri ( auto indikator ).

Reaksi reduksi ion permanganat (MnO₄ ^-) tergantung pada suasana larutan. Dalam suasana asam ion permanganat (MnO₄ ^-) yang berwarna ungu mengalami reduksi menjadi Mn²⁺ yang tidak berwarna menurut reaksi :

MnO₄ ^-   +   8H⁺   +   5e^-         ®            Mn²⁺   +   4H₂O

Dengan demikian, 1 ekivalen MnO₄ ^-  = 1/5 mol, atau berat ekivalen (BE) = 158/5 = 31,6. Dalam suasana asam ini dapat digunakan untuk menentukan secara langsung berbagai macam kation maupun anion, antara lain :

        Kation / anion                               Hasil oksidasi

       Fe²⁺, Sn²⁺, VO²⁺, H₂O₂                Fe³⁺, Sn⁴⁺, VO₃ ^-, O₂

           Mo³⁺, As³⁺, Ti³⁺, U⁴⁺                  Mo³⁺, As³⁺, Ti³⁺, U⁴⁺

       C₂O₄ ^2-, NO₂ ^-, SO₃ ^2-                      CO₂, NO₃ ^-, SO₄ ^2-

Sedangkan secara tidak langsung, melalui penambahan reduktor berlebih dapat digunakan untuk menentukan : MnO₄ ^-, Cr₂O₇ ^2-, Ce⁴⁺, MnO₂, Mn₃O₄, PbO₂, Pb₂O₃, dan Pb₃O₄.

Dalam suasana netral dan basa, MnO₄ ^-  mengalami reduksi menjadi endapan MnO₂ yang berwarna hitam, menurut reaksi :

MnO₄ ^-   +   2H₂O   +   3e^-      ®         MnO₂   +   4OH^-

Dalam reaksi tersebut, 1 ekivalen MnO₄ ^- = 1/3 mol, atau berat ekivalen   (BE) = 158/3 = 52,7. Zat-zat yang dapat ditentukan secara permanganometri dalam suasana netral dan basa ini antara lain garam-garam Mn(II), asam format, dan garam format.

Satu tetes 0,1 N permanat memberikan warna merah muda yang jelas pada volumen dari larutan yang biasa dipergunakan dalam titrasi. Warna ini dipergunakan untuk mengidentifikasi kelebihan reagen tersebut. Permanganat menjalani beragam reaksi kimia, karena mangan dapat hadir dalam kondisi-kondisi oksidasi +2, +3, +4, +6, dan +7. Kelebihan sedikit dari permanganat yang hadir pada titik akhir titrasi cukup untuk mengakibatkan terjadinya pengendapan sejumlah MnO₂.

Teknik titrasi ini biasa digunakan untuk menentukan kadar oksalat. Permanganometri juga bisa digunakan untuk menentukan kadar belerang, nitrit, fosfit, dan sebagainya. Cara titrasi permanganometri ini banyak digunakan dalam menganalisa zat-zat organik.

Kalium permanganat merupakan oksidator kuat dalam larutan yang bersifat asam lemah, netral atau basa lemah. Titrasi harus dilakukan dalam larutan yang bersifat asam kuat karena reaksi tersebut tidak terjadi bolak-balik, sedangkan potensial elktroda sangat bergantung pada pH. Pereaksi kalium permanganat bukan merupakan larutan baku primer dan karenanya perlu dibakukan terlebih dahulu.

Titrasi dilakukan dalam lingkungan asam, sebab untuk menjaga supaya konsentrasi hidrogen ion (H⁺) tetap selama titrasi berlangsung karena dalam lingkungan netral atau basa sebagian dari KMnO₄ diubah menjadi MnO₄ sehingga larutan berwarna coklat yang akan menyukarkan pengamatan pada titik akhir titrasi. Sebagai asam umumnya digunakana H₂SO₄ encer tidak dapat digunakan HCl, HBr, HI, atau HNO₃, sebab:

1.       HCl, HBr, HI akan dioksidsi sendiri oleh KMnO_4.

2.       HNO₃ sendiri bersifat sebagai oksidator .

Reaksi ini berjalan lambat dalam keadaan asam, tapi cepat dalam keadaan netral. Kelebihan sedikit dari permanganate yang hadir pada titik akhir dari titrasi cukup untuk mengakibatkan terjadinya pengendapan sejumlah MnO₂. Bagaimanapun juga, mengingat reaksinya berjalan lambat, MnO₂ tidak diendapkan secara normal pada titik akhir titrasi-titrasi permanganate.

Tindakan pencegahan khusus harus dilakukan dalam pembuatan larutan permanganate. Mangan oksida mengkatalisis dekomposisi larutan permanganate. Jejak-jejak dari MnO2 yang semula ada dalam permanganate, atau berbentuk akibat reaksi antara permanganate dengan jejak-jejak dari agen-agen pereduksi di dalam air, mengarah pada dekomposisi. Tindakan-tindakan ini biasanya berupa larutan Kristal-kristalnya, pemanasan untuk menghancurkan substansi-substansi yang dapat direduksi, dan penyaringan melalui asbestos atau gelas yang disinter (filter-filter non pereduksi) untuk menghilangkan MnO2. Biasanya sebelum disaring dipanaskan terlebih dahulu selama 15-30 menit, jika tidak dipanaskan, sebagai alternative larutan didiamkan dalam suhu ruang selama 2-3 hari. Larutan tersebut kemudian distandardisasi, dan jika disimpan dalam gelap dan tidak diasamkan, konsentrasinya tidak akan banyak berubah selama beberapa bulan. Larutan kalium permanganate harus disimpan dalam tempat yang bersih, berbahan kaca dengan warna gelap yang sebelumnya telah dibersihkan dengan larutan pembersih kemudian dibilas dengan deionised water.

B. INDIKATOR

Dalam titrasi permanganometri tidak diperlukan indikator, karena larutan standar KMnO_4.sudah berfungsi sebagai indikator sendiri (auto indikator) yaitu MnO₄ bewarna merah violet setelah dereduksi menjadi Mn²⁺ yang tidak berwarna dan didalam jumlah yang sedikit mennyebabakan jambon pucat.

Aplikasi lain KMnO4 adalah sebagai reagen untuk mensintesis senyawa organik dalam jumlah signifikan dibutuhkan untuk sintesis asam askorbat, kloramfenikol, sakarin, asam isonikotinat dan asam pirazionik.

C. LARUTAN STANDARD

Dalam suatu titrasi bila larutan titran dibuat dari zat yang kemurniannya tidak pasti, perlu dilakukan pembakuan. Untuk pembakuan tersebut digunakan zat baku yang disebut larutan baku primer. Larutan standar primer adalah larutan dimana kadarnya dapat diketahui secara langsung dari hasil penimbangan. Contohnya K2Cr2O4, As2O3 dan sebagainya. Adapun syarat–syarat larutan standar primer adalah :

1.      Mudah diperoleh dalam bentuk murni

2.      Mempunyai kemurnian tinggi

3.      Mempunyai rumus molekul yang pasti

4.      Tidak mengalami perubahan saat penimbangan

5.     Mempunyai berat ekivalen yang tinggi jadi kesalahan penimbangan dapat diabaikan.

http://evelyta-appe.blogspot.com/2013/06/permanganometri.html

http://nenyrahmawati.blogspot.com/p/chemistry.html

Kelebihan dan Kekurangan Permanganometri

1. kelebihan

• mudah dilakukan dan efektif
• tidak memerlukan indicator

Titrasi permanganometri ini lebih mudah digunakan dan efektif, karena reaksi ini tidak memerlukan indicator, hal ini dikarenakan larutan KMnO₄ sudah berfungsi sebagai indicator, yaitu ion MnO₄^- berwarna ungu, setelah diredukdsi menjadi ion Mn-tidak berwarna, dan disebut juga sebagai autoindikator.

2. Kekurangan

• larutan kalium permanganat jika terkena cahaya atau dititrasi cukup lama maka mudah terurai menjadi MnO₂ , sehingga pada titik akhir titrasi akan diperoleh pembentukan presipitat coklat. Oleh karena itu penggunaan buret yang berwarna gelap itu lebih baik.
• Penambahan KMnO₄ yang terlalu cepat pada larutan seperti H₂C₂O₄ Pemberian KMnO₄ yang terlalu cepat pada larutan H₂C₂O₄ yang telah ditambahkan H₂SO₄ dan telah dipanaskan cenderung menyebabkan reaksi antara MnO₄^- dengan Mn2⁺. Dengan reaksi :

MnO₄^- + 3Mn²⁺ + 2H₂O ↔ 5MnO₂ + 4H⁺

Oleh karena itu pula, penambahan pentiter pada proses titrasi  harus sedikit demi sedikit, agar kesalahan dalam menentukan titik akhir titrasi dapat dihindari.

Sumber-sumber kesalahan pada titrasi permanganometri, antara lain terletak pada: Larutan pentiter KMnO₄^¬ pada buret Apabila percobaan dilakukan dalam waktu yang lama, larutan KMnO₄ pada buret yang terkena sinar akan terurai menjadi MnO₂ sehingga pada titik akhir titrasi akan diperoleh pembentukan presipitat coklat yang seharusnya adalah larutan berwarna merah rosa. Penambahan KMnO₄ yang terlalu cepat pada larutan seperti H₂C₂O₄ Pemberian KMnO₄ yang terlalu cepat pada larutan H₂C₂O₄ yang telah ditambahkan H₂SO₄ dan telah dipanaskan cenderung menyebabkan reaksi antara MnO₄^- dengan Mn2⁺. MnO₄^- + 3Mn²⁺ + 2H₂O ↔ 5MnO₂ + 4H⁺ Penambahan KMnO₄ yang terlalu lambat pada larutan seperti H₂C₂O₄ Pemberian KMnO₄ yang terlalu lambat pada larutan H₂C₂O₄ yang telah ditambahkan H₂SO₄ dan telah dipanaskan mungkin akan terjadi kehilangan oksalat karena membentuk peroksida yang kemudian terurai menjadi air. H₂C₂O₄ + O₂ ↔ H₂O₂ + 2CO₂↑

 H₂O₂       ↔  H₂O  +  O₂↑

Hal ini dapat menyebabkan pengurangan jumlah KMnO₄ yang diperlukan untuk titrasi yang pada akhirnya akan timbul kesalahan titrasi permanganometri yang dilaksanakan.

Manfaat Titrasi Permanganometri

Untuk mengetahui kadar dari zat-zat yang bilangan oksidasinya masih dapat dioksidasi. Dalam bidang industri, metode ini dapat dimanfaatkan dalam pengolahan air, dimana secara permanganometri dapat diketahui kadar suatu zat sesuai dengan sifat oksidasi reduksi yang dimilikinya, sehingga dapat dipisahkan apabila tidak diperlukan atau berbahaya.

terror-error.blogspot.com/2013/06/permanganometri.html

Kalium Permanganat (KMnO4)

Kalium permanganat memiliki nama lain yaitu chameleon mineral, CI 77755, kristal condy’s dan cairox. Merupakan kristal yang berwarna ungu menjadi kristal perunggu dan stabil. Apabila kontak dengan senyawa yang mudah menyala akan menyebabkan kebakaran dan dijauhkan dari senyawa pereduksi, asam kuat, material organik, peroksida, alkohol dan senyawa kimia logam aktif. Kalium permanganat merupakan oksidator kuat.

Sifat-sifat fisik dari kalium permanganat adalah

1	Penampakan	Kristal ungu seperti kristal perunggu
2	Titik lebur	150 0C (terdekomposisi)

Dari hasil penelitian toksisitas kalium permanganat adalah sebagai berikut:

• Apabila dimakan oleh tikus dengan dosis 1090-2157 mg/kg mengakibatkan kematian sebanyak 50 % (LD50).
• Apabila dimakan oleh wanita dengan konsentrasi terkecil 100 mg/kg mengakibatkan kematian.
• Apabila dimakan oleh babi dengan dosis 1151 mg/kg mengakibatkan kematian sebanyak 50 % (LD50).

Senyawa ini panas apabila dimakan atau dihisap, juga mengakibatkan panas apabila terjadi kontak dengan kulit. Dengan sedikit larutan potasium permanganat dapat menyebabkan melarutkan seng dengan menggunakan air yang banyak.

Pencegahan yang dapat dilakukan apabila terkena kalium permanganat:

Mata : sesegera mungkin bilas dengan menggunakan air yang banyak, lakukan hal tersebut kurang lebih selama sepuluh menit.

Kulit : cuci dengan menggunakan air yang banyak. Buang kain yang telah terkena zat tersebut, jika kuit terlihat rusak maka segera bawa ke dokter.

Tertelan : sesegera mungkin pergi ke dokter.

Untuk keselamatan kerja sebaiknya perhatikan hal-hal berikut ini:

1. Jauhkan dari senyawa yang mudah terbakar
2. Jika terkena mata, segeralah bawa ke dokter
3. Gunakan pakaian dan sarung tangan yang layak dipakai dan dapat melindungi kita.
4. Gunakan masker wajah
5. Jika sudah merasa tidak enak badan, segeralah bawa ke dokter

Bottom of Form